A polimer oldatok és ömledékek reológiai és szerkezeti jellemzőinek hasznosítása hatékony feldolgozásuk érdekében
Pályázati azonosító:
FK 138501
Támogató:
Nemzeti Kutatási, Fejlesztési és Innovációs Hivatal (NKFIH)
Futamidő:
2021. október 1. - 2025. szeptember 30.
Témavezető (BME):
Dr. Molnár Kolos
Résztvevő kutatók (BME):
Dr. Szabó Ferenc
Dr. Suplicz András
Dr. Török Dániel
Virág Ábris Dávid
Pályázat összefoglalója
A polimer oldatok és ömledékek reológiai viselkedését régóta nagy tudományos érdeklődés övezi. Ezeknek az anyagoknak a folyási tulajdonságai a makromolekulák szerkezeti sajátosságaiból erednek (struktúrviszkózus viselkedés). Különféle modellekkel az anyag reológiai viselkedéséből a molekuláris szerkezetre lehet következtetni. A projekt egyik célja, hogy ezeknek a modelleknek az alkalmazhatóságát megvizsgálja és tényleges molekulatömeg-mérésekkel validálja. Ezen folyadékoknak a modellezése bonyolult, mert erősen nemnewtoni jellegűek, összenyomhatók, időfüggő folyási jellemzőkkel rendelkeznek (relaxáció játszódik le), egyfajta alakemlékezést is mutatnak, és még folyékony állapotban is nyújthatók (húzófeszültségekkel). Mi ezekre a sajátosságokra nem legyőzendő akadályokként tekintünk, hanem olyan tényezőkként, amelyekből előnyt kovácsolhatunk a hőre lágyuló polimerek feldolgozásánál. Például megfelelő nyíróerők alkalmazásával géleket is fel tudunk dolgozni nanoszálakká, vagy éppenséggel fröccsöntésnél a beömlő öntisztulását is
elérhetjük.
Három területen tervezzük alkalmazni a kutatás során feltárt, reológiai viselkedés és anyagszerkezet közötti kapcsolatokat:folytonos szálaknál (különösen nanoszálak), fröccsöntésnél és hőre lágyuló mátrixú kompozitoknál. A kutatásban külön hangsúlyt kap, hogy maga a feldolgozástechnológia hogyan változtatja meg az alapanyag molekulatömegét, folyóképességét, valamint azt, hogy ezzel hogyan tudunk előre tervezni, pl. szimulációk során. Szintén érdekes kérdés,hogy a polimerek újrahasznosítása, újrafeldolgozása, vagy akár öregedése, bomlása során hogyan változik az anyag szerkezete (molekulatömeg, kristályosság, mikroműanyag-képződés)
Pályázat eredményei
1. munkaszakasz
2021. október 1. - 2022. szeptember 30.
A projekt keretében célunk a reológiai viselkedés és az anyagszerkezet közötti összefüggések alkalmazása három területen:
1. Folytonos szálak
Újszerű 3D nyomtatási módszert és nyomtatófejet találtunk fel, amely képes olyan tárgyak 3D nyomtatására, amelyek nano-/mikroszálak és szilárd vagy kitöltő rétegek kombinációjából állnak. A módszer az FFF nyomtatás és az ömledékfúvásnak egyedülálló kombinációja: a filament megömlesztését követően nyomtathatók, vagy mikroszálas szövedékekké alakíthatók forró, nyomás alatt lévő levegő segítségével. Elkészítettük az eszköz prototípusát, és áramlástani szimulációkat végeztünk, valamint különböző vizsgálatokat végeztünk a létrehozott mintákon. Szabadalmi bejelentést tettünk és egy kéziratot is benyújtottunk.
2. Fröccsöntés
A projekt első évében a polimerek főbb reológiai tulajdonságainak meghatározása és értékelése történt, különös tekintettel a viszkozitásmérésekre és az idő- és/vagy frekvenciatartományban mérhető dinamikus mechanikai tulajdonságokra (tárolási modulus, veszteségi modulus, veszteségtényező). Célunk egy olyan általánosított modell létrehozása volt, amely képes leírni a polimerek hosszútávú relaxációs viselkedését széles hőmérséklet-tartományban, azaz szilárd és ömledék állapotú anyagok esetében egyaránt. A feldolgozás (fröccsöntés) alatti viselkedés és az alkalmazás összekapcsolódik. A fent említett mérések alapján megalkottuk a modell alapjait.
3. Hőre lágyuló mátrixú kompozitok
Meghatároztuk az anyag feldolgozhatóságának határait (feldolgozási ablak). Több modellt is megvizsgáltunk a kaprolaktám polimerizációjának és kristályosodásának, valamint viszkozitásváltozásának leírására a polimerizációs folyamat során. A polimerizációs folyamat modellezésére a Kamal-Sourour modellt használtuk. A modell felépítéséhez próbatesteket készítettünk 150, 170 és 190°C-on a 0-10 perces polimerizációs időtartományban, és megmértük az átalakulás mértékét.
2. munkaszakasz
2022. október 1. - 2023. szeptember 30.
(1) Mestergörbék és molekulatömeg
Újszerű módszert dolgoztunk ki, amely a széles körben elérhető mérési technikákat, az oszcillációs reometriát és a dinamikus mechanikai analízist kombinálja a termoreológiailag egyszerű, hőre lágyuló polimerek reológiai tulajdonságainak jellemzésére széles frekvenciatartományban, egészen az üveges tartományig. Ezzel a módszerrel sikeresen feltérképeztük a polisztirol anyagok reológiai viselkedését az ideálisan viszkózus állapottól az ideálisan rugalmas állapotig.
(2) Nano- és mikroszálak
Amint az előző jelentésben említettük, megépítettünk egy prototípus készüléket és nyomtatófejet. A nyomtatott makropórusos rétegekből (nyomtatott rácsszerkezet) és az ömledékfúvással készített mikroporózus rétegekből egyedi geometriájú hierarchikus struktúrákat tudunk építeni. Szuperszonikus sebességű levegővel akár 300 nm átmérőjű és átlagosan 900 ± 100 nm átmérőjű szálakat hoztunk létre. A szálak és a nyomtatott tárgy szilárd (vagy töltelék) részeinek helyzetét és arányát is szabályozhatjuk.
(3) Fröccsöntés
A vizsgálatokat spirálformával és egy olyan speciális formával végeztük, amely az áramló ömledéketT-csomópontok segítségével nyolc részre osztja. Ez az elrendezés lehetővé teszi az ömledék azon részeinek részleges szétválasztását és vizsgálatát, amelyek az áramlás során különböző mértékben nyíródnak. A szerszámokban az áramlási viszonyokat részben töltött részek készítésével és nyomásérzékelőkkel vizsgálták. Az adatok kiértékelésére optikai képfeldolgozási módszert dolgoztunk ki.
(4) Poliamid 6 és T-RTM
Megvizsgáltuk a technológiai paraméterek (polimerizációs hőmérséklet és idő) hatását az anionos gyűrűfelnyitásos polimerizációval előállított PA6 tulajdonságaira. A polimerizációs hőmérsékletet 150 és 175 °C között változtattuk, a kikeményedési idő pedig 2 és 4 perc között volt. A komponensek keverési aránya 94% kaprolaktám, 3% iniciátor és 3% aktivátor volt - ez biztosítja a legnagyobb konverziót.
A szálak előállítására alkalmas nyomtatófej
3. munkaszakasz
2023. október 1. - 2024. szeptember 30.
4. munkaszakasz
2024. október 1. - 2025. szeptember 30.
5. munkaszakasz
0000. 00 00. - 0000. 00 00.
Pályázat támogatásával megjelent közlemények
Virág Á. D., Molnár K.: Fertőtlenítő UV-C sugárzás politejsavra gyakorolt roncsoló hatása. Polimerek, 10, 130-136 (2024)
Krizsma Sz.,
Suplicz A.: Comprehensive Measurement and Simulation of Prototype Injection Moulds. Defect and Diffusion Forum,
, 141-150 (2024)
10.4028/p-Y3Lvjr Krizsma Sz.,
Széplaki P.,
Suplicz A.: Coupled injection moulding simulation–thermal and mechanical simulation method to analyse the operational behaviour of additively manufactured polymeric injection moulds. Results in Engineering,
23, 102558/1-102558/16 (2024)
https://doi.org/10.1016/j.rineng.2024.102558 IF=6 D1
Virág Á. D.,
Molnár K.: Modelling the time-dependent mechanical properties of thermoplastic and thermosetting polymers with Gumbel distribution functions. Polymer,
312, 127642/1-127642/1-12 (2024)
https://doi.org/10.1016/j.polymer.2024.127642 IF=4.1 Q2
Budavári B., Karancsi Á.,
Pinke B. G., Pállinger É., Juriga-Tóth K., Király M., Szász Zs., Voszka I.,
Molnár K., Kőhidai L., Jedlovszky-Hajdú A., S Nagy K.: Long-term shelf-life liposomes for delivery of prednisolone and budesonide. Journal of Molecular Liquids ,
394, 123756/1-123756/13 (2024)
10.1016/j.molliq.2023.123756 IF=5.3 Q1
Széplaki P., Suplicz A.: Poliamid 6 mátrixú kompozit szendvicsszerkezetek gyárthatósága T-RTM technológiával. Polimerek, 10, 226-232 (2024)
Párizs R. D.,
Török D.: An experimental study on the application of reinforcement learning in injection molding in the spirit of Industry 4.0. Applied Soft Computing,
167, 112236/1-112236/14 (2024)
10.1016/j.asoc.2024.112236 IF=7.2 D1
Juhász Á. Gy., Nanys M.,
Pinke B., Fadel A., Godzierz M., Juriga-Tóth K.,
Molnár K., Juriga D., Jedlovszky-Hajdú A.: Formation of Three-Dimensional PolysuccinimideElectrospun Fiber Meshes Induced by the Combination ofCaCl2and Humidity. Macromolecular Rapid Communications,
, 2300625/1-2300625/12 (2024)
10.1002/marc.202300625 IF=4.2 Q2
Virág Á. D.,
Tóth Cs., Polyák P., Musioł M.,
Molnár K.: Tailoring the mechanical and rheological properties of poly(lactic acid) by sterilizing UV-C irradiation. International Journal of Biological Macromolecules,
, 134247/1-134247/ (2024)
https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2024.134247 IF=7.7 D1
Virág Á. D.,
Juhász Zs., Kossa A.,
Molnár K.: Combining oscillatory shear rheometry and dynamic mechanical analysis to obtain wide-frequency master curves. Polymer,
295, 126742/1-126742/11 (2024)
https://doi.org/10.1016/j.polymer.2024.126742 IF=4.1 Q2
Virág Á. D.,
Tóth Cs.,
Mészáros L.,
Juhász Zs., Bezerédi Á.,
Petrény R.: Optimizing the injection molding process for thermally and electrically conductive, carbon fiber and carbon nanotube-reinforced poly(lactic acid) hybrid composites with enhanced mechanical properties. Journal of Applied Polymer Science,
, e56148/1-e56148/11 (2024)
https://doi.org/10.1002/app.56148 IF=2.7 Q2
Semperger O. V.,
Suplicz A.: The degradation during recycling of polyamide 6 produced by anionic ring‑opening polymerization of ε‑caprolactam. Scientific Reports,
13, 17130/1-17130/11 (2023)
doi.org/10.1038/s41598-023-44314-0 IF=3.8 Q1
Kara Y.,
Kovács N. K., Nagy-György P.,
Boros R.,
Molnár K.: A novel method and printhead for 3D printing combined nano-/microfiber solid structures. Additive Manufacturing,
61, 103315/1-103315/ (2023)
10.1016/j.addma.2022.103315 IF=10.3 D1
Krizsma Sz.,
Suplicz A.: Analysis of the applicability and state monitoring of material extrusion–printed acrylonitrile butadiene styrene injection mould inserts with different infill levels. Materials Today Communications,
35, 106294/1-106294/ (2023)
10.1016/j.mtcomm.2023.106294 IF=3.7 Q2
Virág Á. D.,
Tóth Cs.,
Molnár K.: Photodegradation of polylactic acid: Characterisation of glassy and melt behaviour as a function of molecular weight. International Journal of Biological Macromolecules,
252, 14 (2023)
10.1016/j.ijbiomac.2023.126336 IF=7.7 D1
Mészáros L.,
Tatár B., Toth K., Földes A., S. Nagy K., Jedlovszky-Hajdú A., Tóth T.,
Molnár K.: Novel, injection molded all-polyethylene composites for potential biomedical implant applications. Journal of Materials Research and Technology,
17, 743-755 (2022)
10.1016/j.jmrt.2022.01.051 IF=6.4 D1
Kara Y.,
Molnar K: Development of single-polypropylene composites interleaved with MWCNT-doped melt-blown fine fiber mats. Polymer Composites,
43, 5208/1- 5208/ (2022)
https://doi.org/10.1002/pc.26812 IF=5.2 Q1
Krizsma Sz. G.,
Suplicz A.: State-monitoring and product quality measurement of additively manufactured injection mould inserts. IOP Conference Series: Materials Science and Engineering,
1246, 012020/1-012020/8 (2022)
10.1088/1757-899X/1246/1/012020 Semperger O. V.,
Török D.,
Suplicz A.: Development and Analysis of an In-Mold Coating Procedure for Thermoplastic Resin Transfer Molding to Produce PA6 Composites with a Multifunctional Surface. Periodica Polytechnica-Mechanical Engineering,
66, 350-360 (2022)
10.3311/PPme.21048 IF=1.3
Kara Y.,
Molnár K.: Decomposition Behavior of Stereocomplex PLA Melt-Blown Fine Fiber Mats in Water and in Compost. Journal of Polymers and the Environment,
, (2022)
10.1007/s10924-022-02694-w IF=5.3 Q1
Krizsma Sz. G.,
Suplicz A.: Comprehensive in-mould state monitoring of Material Jetting additively manufactured and machined aluminium injection moulds. Journal of Manufacturing Processes,
84, 1298-1309 (2022)
10.1016/j.jmapro.2022.10.070 IF=6.2 Q2
Fris D. R.,
Szabó F.: Investigation of segregation in the runner system during injection moulding. IOP Conference Series: Materials Science and Engineering,
1246, 012029/1-012029/8 (2022)
10.1088/1757-899X/1246/1/012029
© 2014 BME Polimertechnika Tanszék - Készítette: Dr. Romhány Gábor